通过希夫碱缩聚构建的亚胺链是共价有机框架（COFs）链化学中最受关注的连接子之一，然而它在光催化中的潜在反应性通常被忽视，如何揭示并提高其H₂O₂光催化合成反应性是一个重要的挑战。

近日，南京工业大学孔岩教授、周诗健副教授和胡浩博士等人在Science China Materials发表研究论文，在揭示H₂O₂光催化合成中传统亚胺COF动力学局限的同时，通过在亚胺N原子周围引入吡啶N物种构建“双N”位点，打破O₂在亚胺N位点的吸附与电子传输瓶颈，提高H₂O₂光合成的反应性与选择性。

1. 利用吡啶N独特的电子结构，通过n→π*电子跃迁扩宽COF的可见光吸收范围，实现TAPT-PDA-COF的全可见光光谱吸收；同时其吸电子效应促进材料表面光生电子的传输与分离，提高光催化过程反应性。

2. “双N”位点的构筑有效提高与O₂分子间的电荷转移，打破传统亚胺COF（TAPT-PA-COF）表面H₂O₂演化的动力学限制，提高H₂O₂的光催化活性与选择性。

3. 基于“双N”位点构筑的TAPT-PDA-COF在可见光照射下实现了706.2 μmol L^-1 h^-1 H₂O₂的制备，是传统TAPPT-PA-COF的1.9倍。

该工作为提高传统亚胺COF在高级光催化应用中的反应性提供了新的见解，有望为COFs改性领域提供思路。

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Zhou S.J., Hu H., Hu H.k., et al. Unveiling the latent reactivity of imines on pyridine-functionalized covalent organic frameworks for H₂O₂ photosynthesis. Sci. China Mater. https://doi.org/10.1007/s40843-022-2337-7