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JACS:设计配体助力Pd催化机械化学交叉偶联

日期: 来源:催化计收集编辑:学研汇



通过过渡金属催化进行机械合成具有多种显著优点,包括不产生溶剂废物、快速的时间合成、避免原料的低溶解度问题。虽然机械合成反应与均相溶液催化、过渡金属催化显著区别,而且相关试剂更适合用于溶液相的反应,但是并没有从分子级别进行优化反应试剂保证更合适用于机械合成。同时,这同样限制了发展更加高效的交叉偶联机械合成反应方法。

有鉴于此,北海道大学Hajime Ito、Koji Kubota等报道一种新的概念机械合成方法,通过发展了适用于机械合成Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的配体,能够降低Pd催化剂的失活,改善交叉偶联反应。


本文要点
要点1. 通过实验观测发现催化剂的Pd催化物种聚集导致催化剂失活的现象,将有机分子配体修饰在聚乙二醇分子上。发现有机磷配位的Pd(0)能够稳定的修饰在PEG分子链形成的流动相,阻碍Pd物种物理混合生成固体,因此阻碍催化剂的失活,在室温机械催化合成多环芳烃反应中表现优异的催化活性。

要点2. 通常这些底物参与的合成反应需要SPhos等配体和更高的反应温度。这项研究工作为发展和设计固相合成的高活性催化剂提供指导,可能促进对于工业界具有吸引力的无溶剂参与机械交叉偶联反应的发展。

Tamae Seo, Koji Kubota*, and Hajime Ito*, Mechanochemistry-Directed Ligand Design: Development of a High-Performance Phosphine Ligand for Palladium-Catalyzed Mechanochemical Organoboron Cross-Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c13543

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c13543


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