金属有机框架材料（MOFs）因其高度有序的多孔晶体结构、丰富的活性位点以及高的比表面积等优点在气体吸附、生物技术以及能源存储和转化等众多领域受到广泛关注。双连续结构具有三维方向无阻碍传质的贯穿孔道，可以有效提高材料中活性位点的利用率。双连续结构材料的人工合成十分困难，嵌段共聚物自组装是制备有序双连续结构的少数方法之一，但由于双连续结构组装体的相区窄，找到合适的组装条件参数十分困难，迄今双连续结构功能材料的制备和应用鲜有报道。特别地，双连续结构MOF微球尚未见报道。

上海交通大学麦亦勇课题组以聚苯乙烯－聚环氧乙烷（PS-b-PEO）嵌段共聚物形成的双连续结构微球（polymer cubosomes）为模板，首次制备了具有单套双连续结构（single primitive，SP）的MOF微球（SP-MOF cubosomes），制备路线如图1所示。

PS-b-PEO在溶液中自组装形成的双连续结构微球，具有双套Primitive（DP）结构，其表面的开放孔道允许MOFs前体分子进入其中一套孔道并配位形成MOF框架，用有机溶剂溶解除去聚合物模板后，即得到具有SP结构的SP-MOF cubosomes。以SP-ZIF-8 cubosomes为例（图2），电镜表征显示微球表面及内部具有高度有序的介孔结构，小角X射线散射图表明其具有Pm                                     

m空间群，证明该MOF微球具有SP双连续结构。此外，SP-ZIF-67和SP-HKUST-1的成功制备证实了该研究中制备MOF cubosomes方法的通用性。

对SP-ZIF-8 cubosomes的生长过程进行跟踪（图3），发现其反应初始状态为小尺寸的多面体颗粒，随着生长时间的推移，多面体颗粒逐渐在聚合物模板球中生长融合成cubosomes。此外，该cubosomes的生长过程符合经典的Avrami生长曲线，说明其结晶生长过程遵循三维异相成核生长机制。

为研究双连续结构的优势，SP-MOF cubosomes被用作胰蛋白酶（trypsin）的载体，如图4所示。SP-ZIF-8 cubosomes可实现高达325 μg/mg的trypsin负载量，负载后的cubosomes展现出对牛血清白蛋白（BSA）的高效催化能力（氨基酸覆盖率37%，匹配的肽链段数45），并可实现多次循环利用，催化性能无明显下降。