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来源:化学科讯收集编辑:小爽
01
前言
芳基硼酸酯是一类重要的有机合成中间体,可以用于进行多种偶联反应,合成具有生物活性或材料性能的芳香化合物。传统的制备芳基硼酸酯的方法主要有两种:一是利用有机金属试剂(如格氏试剂或锂试剂)和硼酸酯反应,二是利用钯催化剂和双联硼试剂(如联硼酸频哪醇酯或频哪醇硼烷)与卤代芳烃反应。然而,这些方法都存在一些缺点,如反应条件苛刻、副产物多、成本高、底物适应性差等。
02
新的制备芳基硼酸酯的方法
近日,日本东京大学的Ito教授和他的团队开发了一种新的制备芳基硼酸酯的方法,利用硅硼烷(silylborane)取代卤代烃(haloalkane)进行钯催化反应。这种方法具有以下优点:
- 硅硼烷是一种廉价、易得、稳定的硼源,不需要使用昂贵、敏感、易水解的双联硼试剂;
- 反应可以在温和的条件下进行,不需要使用高温、高压或强碱;
- 反应可以实现高选择性和高收率的芳基硼酸酯的制备,不会产生副产物或废物;
- 反应可以适用于多种卤代芳烃,包括氯代、溴代、碘代以及含有各种官能团的芳杂环卤代物。
该团队首先筛选了合适的催化体系,发现Pd(dppf)Cl2和KOMe在乙二醇二甲醚中可以有效地催化溴代芳烃与PhMe2Si—Bpin(二甲苯基硅频哪醇甲硼烷)的反应,得到相应的芳基硼酸酯。然后,他们将该方法扩展到其他类型的卤代芳烃,包括氯代、碘代以及含有各种官能团(如羰基、亚胺基、亚甲基等)的芳杂环卤代物,都可以以较高的收率得到目标产物。此外,他们还发现该方法可以用于制备含有双键或三键的烯基或炔基硼酸酯。
03
结尾
该方法为有机合成提供了一种新的策略和工具,可以方便地制备各种芳基硼酸酯,进而用于构建复杂的有机分子。该方法还具有原子经济性和环境友好性,符合绿色化学的原则。
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