【做计算 找华算】理论计算助攻顶刊，10000+成功案例，全职海归技术团队、正版商业软件版权！在对反应机理有基本了解的基础上，开发高效的二氧化碳还原电催化剂是当务之急。然而，作为质子源的迟缓水解离对反应的影响以及反应中的表面物种仍不清楚。基于此，天津大学刘乐全副教授（通讯作者）等人报道了一种通过在Bi2O2CO3上实施氧空位（VO）工程来促进CO2电还原中质子化的策略，实现了甲酸盐的高法拉第效率（90%）和分电流密度（162 mA cm-2）。本文通过DFT计算深入地研究了反应路径和VO的促进作用。在CO2吸附（CO2+O*→CO3*，step I）后，OCHO*的生成是一个相对复杂的过程，至少涉及电子转移、C-O裂解和质子化，其中水解离在质子化中起着至关重要的作用。同时，CO3*+H2O*→OCHO-OH*+O*（step III）是速率决定过程，随着VO的引入，BOC-VO-1的决速步能垒（0.70 eV）与正常BOC的能垒（1.66 eV）之间有显著差异。step III的能量变化主要来自H2O*和OH*的化学势之差（ΔμOH-w），这表明甲酸盐的生成速率主要受缓慢的水解离的限制。而VO的引入显著降低了ΔμOH-w，从而加速了水的解离动力学，从而大大降低了生成OCHO*的能垒。总之，VO的引入通过加强对OH*的吸附，显著地促进了水的解离，降低了生成OCHO*关键中间体的能量跨度，最终提高了CO2RR合成甲酸盐的效率。Promoting water dissociation for efficient solar driven CO2 electroreduction via improving hydroxyl adsorption. Nat. Commun., 2023, DOI: 10.1038/s41467-023-36263-z.https://www.nature.com/articles/s41467-023-36263-z.【做计算 找华算】华算科技专注DFT代算服务、正版商业软件版权、全职海归计算团队，10000+成功案例！ 用户研究成果已发表在Nature Catalysis、JACS、Angew.、AM、AEM、AFM、EES等国际顶级期刊。添加下方微信好友，立即咨询：电话/微信：13129551561（华算科技-小川）