近年来多重刺激响应发光超分子配合物在数据加密、防伪标识及分子逻辑门等前沿领域中受到广泛的关注，而此类晶态材料的构筑常依赖于多重超分子作用的协同。吡唑基Cu(I)环三核配合物（CTC）的配体易合成修饰，具有丰富的且颜色可调的磷光性质。因此，研究人员可以通过合理的配体设计合成具有多重刺激响应功能的Cu(I) CTCs。 

当1的晶体从297 K冷却至100 K，伴随着晶格收缩出现了异常的二聚体内Cu···Cu距离增长的现象（图1）。理论计算表明，降温虽弱化了Cu···Cu作用，但增强了相邻配合物分子间的Cu-N作用以及配体间作用等，故形成更密集的二聚体堆积，其与热致发光变色有显著关联。 

1的晶体呈现出可逆的研磨致发光变色行为，即通过研磨可令其绿光晶体转化为黄光粉末（1-G），滴加CH₂Cl₂或CHCl₃可使1-G回复为原本的绿光晶相。特别的是，两种氯甲烷皆会先和研磨后的粉末结合，形成红光物种，再复原晶态的绿光。这样的红光物种很可能对应1与氯甲烷形成的复合物，且1在固态和溶液/悬浮液的相反的红光状态持续时间暗示了CHCl₃与1的结合更强。一方面，1的研磨后的黄光粉末接触CH₂Cl₂后产生的红光状态非常短暂，以至于无法测得其稳态发射光谱，而接触CHCl₃后产生的红光状态则可维持约一天。另一方面，CHCl₃与1的较强作用导致1较易溶解于CHCl₃中，其发光在溶液环境下被完全猝灭。而CH₂Cl₂与1的较弱的作用令1在CH₂Cl₂中形成悬浮液，使其持续展现红光发射（图3d）。 

通过对单分子及1：1的1与氯甲烷的复合物进行静电势（图4）或相互作用能分析，确认了1经由吡啶基N原子与CHCl₃的结合显著强于与CH₂Cl₂的结合，以及通过氢键进行结合比通过卤键更有利。 

基于1的多重刺激响应行为，研究人员设计了两种类型的发光逻辑门。第一种是与门（AND），另一种是蕴涵逻辑门（IMPLICATION）（图5）。利用1-G对CH₂Cl₂和CHCl₃的溶剂响应发光，可以实现信息加密和防伪标识功能（图6）。 

李丹，暨南大学化学与材料学院院长、教授、博士生导师。从事超分子配位化学的研究工作，为合成技术、材料创新和晶体工程积累了实践经验及理论基础。国家杰出青年基金获得者（2008年），英国皇家化学会会士（FRSC，2014年），中国化学会首批高级会员（2020年）。主持国家自然科学基金重大研究计划、国家自然科学基金重点项目、国家自然科学基金面上项目和国家973计划（课题组长）等。在国际权威学术刊物如Nature、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.等发表学术论文300多篇。获国务院“政府特殊津贴专家”,曾获得广东省科学技术一等奖（第一完成人）、第十五届广东省丁颖科技奖。 

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唐文静，本文共同第一作者，暨南大学化学与材料学院硕士研究生，导师为李丹教授。 

杨虎，本文共同第一作者， 暨南大学化学与材料学院博士研究生，导师为李丹教授。研究方向为铸币金属环三核配合物的光物理性质和潜在光功能应用。