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常用保护基——乙酸酯 | Acetic acid esters

日期: 来源:化学科讯收集编辑:化学科讯
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脱去乙酸酯保护基可使用皂化反应水解。乙酯可与大多数的还原剂作用,在强碱中也不稳定,因此很少用作有效的保护基团。但此反应的产率极高,操作也很简单,常用来帮助决定醇类的结构。

图1 结构式(图源:IntSynth

 






稳定性




图2 稳定性(图源:IntSynth

 






上保护实例




以4 - ( N , N -二甲氨基)吡啶盐酸盐( DMAP · HCl )为可回收催化剂,在无碱条件下催化惰性醇和酚的酰化反应。该催化剂可重复使用8次以上而活性没有损失,并能与各种酰化试剂发生作用。

图3 上保护实例1(图源:IntSynth


廉价的磷酸( H3PO4 )催化醇与酸酐的安全简单的酰化反应。原位生成的二酰化混合酸酐可作为活性物种和高效的催化酰基转移试剂,可完成23 g规模合成。

图5 上保护实例2(图源:IntSynth


钒三氟甲磺酸酯高效地催化酸酐与醇、胺和硫醇的亲核酰基取代反应,具有高产率和高化学选择性。通过使用混合酸酐技术,可以实现油酸和多肽的合成。

图6 上保护实例3(图源:IntSynth

 





脱保护实例




N,N -二芳基焦硫酸铵在无有机溶剂条件下高效催化酯的水解。这种反胶束类型的方法成功地应用于各种酯的水解,而不分解碱敏感部分,并且对α -杂取代羧酸没有任何光学纯度的损失。

图7 脱保护实例1(图源:IntSynth


在粉末状NaOH和Bu4NHSO4的两相体系中,乙酰基、苯甲酰基和特戊酰基保护的醇和酚在THF或CH2Cl2中顺利脱酰化。

图8 脱保护实例2(图源:IntSynth



二氯二茂锆催化C = O键铝氢化可以实现全乙酰化功能底物的位点选择性脱保护。具有1:1锆/铝化学计量比的混合金属氢化物是还原物志物质

图9 脱保护实例3(图源:IntSynth


 





其他反应




针对苯甲醚的乙酰化的差异断裂的方法允许苯甲基部分作为苄基溴的再利用,从而在废物最小化和原子经济性方面提供优势。该方法的适用性已扩展到固相有机反应,并具有固体载体可重复使用的可行性。

图源:IntSynth

使用0.2 eq .的TiCl4和1.2 eq .的Ac2O可以实现THP醚直接转化为乙酸盐。

图源:IntSynth

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