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Nature子刊(IF=41)| 中国科学院王志伟团队使用暗场超快透射电子显微镜可以对振动动力学进行纳米级亚粒子成像

日期: 来源:iNature收集编辑:周


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纳米尺度能量传输和声响应的理解对纳米材料的应用很重要,但取决于其结构动力学的完整表征。然而,精确测定纳米颗粒内部的结构动力学仍然具有挑战性,需要较高的时空分辨率和检测灵敏度。

2022年12月12日,中国科学院北京纳米能源与系统研究所王志伟团队在Nature Nanotechnology(IF=41)在线发表题为“Nanoscale subparticle imaging of vibrational dynamics using dark-field ultrafast transmission electron microscopy”的研究论文,该研究表明通过使用暗场超快透射电子显微镜可以对振动动力学进行纳米级亚粒子成像。

该研究提出了一种基于超快透射电子显微镜的中心暗场成像方法,能够直接映射粒子内振动的皮秒级演化,空间分辨率可达3纳米。利用这种方法,作者研究了由纳米颗粒和纳米球组成的单个金异质二聚体的光诱导振动动力学。不仅观察到纳米颗粒中面内振动的延迟,该研究将其归因于由表面活性剂介导的从相邻纳米球传递的热能量和振动能量,而且在单个纳米颗粒中存在复杂的多模态振荡及其空间变化。这项工作代表了在亚纳米粒子水平上具有高检测灵敏度的振动动力学的实空间映射的进步。

超快透射电子显微镜(UTEM或四维TEM)是一种能够在真实空间中成像结构动力学的新兴技术,它结合了电子成像的高空间分辨率和飞秒激光的高时间分辨率。UTEM已用于通过亮场(BF)或(离轴)暗场(DF)成像模式直接观测微米尺度试样中的瞬态弯曲轮廓和应变波演化以及金(Au)纳米棒中的声学振动模式。然而,由于同一束脉冲电子之间固有的库仑斥力,在空间和时间相干性恶化之前,每个脉冲可用于UTEM成像的电子数量存在上限(通常是数十个电子)。每脉冲电子数低的成像在图像分析中提出了挑战,特别是对于具有弱光学响应或多模态结构的动态过程。
动态衍射效应和非弹性电子散射过程也使对由此产生的对比度变化的解释复杂化,从而对识别纳米颗粒内部的空间振荡演化造成了相当大的障碍。因此,到目前为止,大多数结构动力学研究都是使用瞬态光谱学或通过在纳米颗粒或纳米颗粒组合水平上进行的超快电子衍射测量进行的。
尽管如此,已经揭示了复杂的结构响应,特别是对于尺寸小于100纳米的粒子。由于振动动力学容易受到表面构型、多晶型、颗粒间耦合、封端剂和基底相互作用的影响,因此对纳米颗粒结构动力学变化的高分辨率研究将非常有意义,但它们仅在一些具有振动热点的特殊位点取得了成功。
UTEM成像系统示意图描述(图源自Nature Nanotechnology 
在这里,该研究描述了一种超快高灵敏度中心暗场(UHS-CDF)成像方法,该方法通过优化探测和成像光学器件,实现了脉冲电子的高效收集,同时极大地减少了衬底和电子束吸收的不良贡献。利用这种UHS-CDF成像方法,该研究检查了由三角形纳米颗粒和纳米球组成的金异质二聚体的声振动动力学。
该研究观察到在纳米球/纳米颗粒界面处的振动耦合,傅里叶光谱中两个完全分离的峰的形成证明了这一点。作者确定振动耦合发生在纳米颗粒的基本呼吸模式和纳米球的四极模式之间。更重要的是,该研究还表明,纳米颗粒振荡的空间变化可以在~ 3nm的尺度上得到解决,证明了通过UHS-CDF成像进行粒子内动力学分析的可靠研究的可行性。

原文链接:
https://www.nature.com/articles/s41565-022-01255-5

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