偕二卤代烯酮由于结构中两个卤原子取代在同一个烯烃碳原子上的特殊性,使得偕二卤代烯酮在合成药物、农药、功能材料等方面发挥着重要作用。
目前,已有多种合成合成偕二卤代烯酮的方法报道,如以烯基硅醚和四卤烷烃为原料,以 Cu、Ru、Fe、DTBP 等为催化剂,或由炔烃与四卤烷烃在氧化剂或金属光敏剂存在下均可以合成偕二卤代烯酮。
虽然这些报道都提供了合成偕二卤代烯酮的方法,但这些方法需要使用金属催化剂或大量氧化剂。因此,开发一种绿色环保、低成本的合成路线是有必要的。
近日,云南民族大学樊保敏教授和徐建斌副教授带领研究团队在可见光促进下,无需额外添加光敏剂,即可实现偕二卤烯酮的高效合成。
该工作研究了一种新型实用的光催化体系,在不使用光催化剂的情况下,将末端炔烃与四卤甲烷 (BrCCl3 和 CBr4) 同水结合,可以高效地合成偕二卤代烯酮,产率最高可达 87%。
该催化体系具有简单高效,原料廉价易得,官能团耐受性较好等优点,为偕二卤烯酮的合成提供了一条绿色经济的路线。并对反应机理进行了合理的推测与验证,提出了两种可能的反应机理。
该成果以 “Photocatalyst-free Visible Light Driven Synthesis of gem-dihaloenones from Alkynes, Tetrahalomethanes and Water” (《可见光促进的无光敏剂条件下由炔烃、四卤甲烷和水合成偕二卤烯酮》)为题,发表在英国皇家化学会期刊 Organic & Biomolecular Chemistry 上,并被选为期刊内封面文章。Photocatalyst-free visible light driven synthesis of gem-dihaloenones from alkynes, tetrahalomethanes and water Fuqing Zhang,Zixiang Wei,Wei Wu,Na LiuXinhan Li,Luqian Zou,Kaiming Wang,Jianbin Xu* (徐建斌,云南民族大学)and Baomin Fan(樊保敏,云南民族大学)Org. Biomol. Chem. , 2023, 21, 719-723
https://doi.org/10.1039/D2OB01983C本文通讯作者,二级教授,云南省中青年学术技术带头人、云南省“万人计划”青年拔尖人才。2001 年 6 月本科毕业于兰州大学,获理学学士学位;2001 年 9 月至 2006 年 6 月,在南开大学周其林院士和兰州大学涂永强院士指导下从事手性合成方面的学习和研究,获理学博士学位。2006 年 8 月作为博士后加入香港理工大学陈新滋院士团队从事不对称催化方面的研究。2009 年 7 月,加入云南民族大学从事教学和科研工作,研究领域为不对称催化、光化学反应、药物活性分子合成等。迄今,已主持完成 4 项国家自然科学基金项目、主持在研 1 项。主持完成省部级重点项目 1 项、面上项目 1 项;横向项目多项。目前,已发表论文近 120 篇,以第一作者、通讯或共同通讯作者发表包括 Angew. Chem. Int. Ed., Org.Lett., Green Chem. 等论文 96 篇,其中中科院一区论文 26 篇、二区论文 29 篇,获云南省自然科学奖三等奖一项,排名第一. 获授权中国发明专利 19 项、美国专利 3 项;转让发明专利 3 项。樊保敏教授本文通讯作者,博士,云南省“兴滇英才支持计划”青年拔尖人才,2018 年 7 月毕业于中国人民大学,获得理学博士学位。2018 年 8 月作为高层次引进人才进入曲靖师范学院工作,2021 年 3 月至今,作为高层次引进人才进入云南民族大学化学与环境学院从事教学科研工作,主要从事有机光化学合成研究工作,发表 SCI 论文 10 余篇,主持和参与国家自然科学基金及云南省应用基础研究项目多项。
本文第一作者,于 2021 年进入云南民族大学化学与环境学院研读有机化学专业,主要研究炔烃及炔烃衍生物的氢化及官能团化,发表 SCI 论文 3 篇。
2-年影响因子* | 3.89分 |
5-年影响因子* | 3.464分 |
最高 JCR 分区* | Q1 化学-有机 |
CiteScore 分† | 6.5分 |
中位一审周期‡ | 20 天 |
Organic & Biomolecular Chemistry (OBC) 发表有机化学领域的高影响力研究论文和综述,特别是全合成、合成方法学或物理和理论有机化学中新发展的方法或是对原有方法的显著改进,以及对化学生物学、催化、超分子和大分子化学、有机材料、理论化学、药物化学或天然产物具有重大意义的有机化学或分子设计研究进展。
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