过渡金属氧化物正极中的氧离子可以在高压下储存电荷，为实现更高能量密度的电池提供了途径。然而，在给这些正极材料充电时氧化的氧离子形成O2分子被困在材料中从而导致电压滞后。鉴于此，英国牛津大学Peter G. Bruce教授和Robert A. House研究员等人通过利用Na0.6[Li0.2Mn0.8]O2 过渡金属超结构中抑制的金属迁移来研究O2-上的空穴态性质，并结合使用高分辨率共振非弹性 X 射线散射 (RIXS)、17O 核磁共振、密度泛函理论和超导量子干涉装置磁力测量来跟踪它们随时间的演变。图1. 17O核磁共振的随时间变化研究表明，氧化物离子氧化时产生的电子空穴和未成对电子离域化。在Na0.6[Li0.2Mn0.8]O2中，O有两种配位环境：O–Mn2和 O–Mn3。作者发现氧化发生在O-Mn2上，因为O-Mn2在费米能级下具有非键合 O-2p轨道，而O-Mn3与原始状态相比保持相对不变。此外，具有离域空穴态的氧化O离子随着电化学测试中观察到的高压平台逐渐消失而形成O2分子。这些结果首次直接证明了当O2-在电池正极中氧化时可在O2-离子上形成离域电子空穴的性质。最终，在O上形成空穴状态且不转化为O2 的O-氧化还原正极是提供真正可逆正极材料的理想选择。因此，了解可逆 O-氧化还原反应的性质对实现新一代高能量密度电池正极至关重要。图2. O上的非局域化电子孔Delocalized electron holes on oxygen in a battery cathode, Nature Energy 2023 DOI: 10.1038/s41560-023-01211-0【做计算 找华算】华算科技专注DFT代算服务、正版商业软件版权、全职海归计算团队，10000+成功案例！ 用户研究成果已发表在Nature Catalysis、JACS、Angew.、AM、AEM、AFM、EES等国际顶级期刊。添加下方微信好友，立即咨询：电话/微信：13129551561（华算科技-小川）