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Adv. Mater.:双功能V2C-MXene组装促进硫的演变动力学,同时发挥锂离子筛的作用,从而实现了实用的锂硫电池

日期: 来源:电化学能源收集编辑:电化学能源

【背景】

锂硫(Li-S)电池被认为是实现500Wh kg-1能量密度的最有希望的候选者之一。然而,穿梭效应、缓慢的硫转化动力学和锂枝晶生长的挑战严重阻碍了实际应用。

【工作介绍】

近日,西南科技大学宋英泽、吉林大学王东、清华大学深圳国际研究生院周光敏等团队通过双功能V2C-MXene组装促进硫的演变动力学,同时发挥锂离子筛的作用,从而实现了实用的锂硫电池。该成果以Dual-Functional V2C MXene Assembly in Facilitating the Sulfur Evolution Kinetics and Li-Ion Sieving towards Practical Lithium–Sulfur Batteries为题发表在国际顶级期刊《Advanced Materials》上。第一作者是:Chen Le、Sun Yingjie、Wei Xijun。

本工作设计了具有球形封闭结构的多尺度V2C MXene(VC)作为高效的双功能促进剂,用于促进Li-S电池中硫和锂组分的演变。结合同步辐射X射线三维纳米计算机断层扫描(X射线三维纳米CT)、小角中子散射(SANS)技术和第一原理计算,作者发现VC的活性可以通过调整尺度而达到最大化,所获得的功能进行如下:

(i) 由于有大量的活性位点,VC成为高效的多硫化锂(LiPS)清除剂。

(ii) 由于尺寸效应,VC对Li2S的成核和分解反应动力学表现出明显改善的电催化功能。

(iii) 由于独特的离子筛效应,VC可以调节Li+的动态行为,从而有效地稳定了锂的镀层/剥离。

阴极和阳极的同步优化使Li-S电池具有卓越的速率能力和循环稳定性,例如,高硫负荷为8.1 mg cm-2的电池在低E/S比为4 μL mgS-1的情况下可以实现8.1 mA h cm-2的高面积容量。

MXene-V2C(VC)球体可以作为加速Li2S转换反应动力学和Li-S电池的结构离子筛。一方面,由于比表面积的增加,通过调整VC球体的尺寸可以获得更多的活性位点,这导致了调节Li-S氧化还原反应的优异活性(图1b)。如扫描电子显微镜(SEM)图像(图1c-e)所示,可以确定设计的VC球体的规模。注意到VC精致的球形结构是从三聚氰胺甲醛(MF)模板上继承下来的,在自组装和模板牺牲的过程中没有结构的崩溃和体积的变化。另一方面,随着VC球体的减少,形成的高密度通道结构可以提供越来越均匀的锂离子流量(图1f)。此外,COMSOL的结果进一步证明,随着更小的VC球体的堆叠,锂离子通量变得更加均匀(图1g)。由于独特的尺寸效应,VC球体可以最大限度地发挥其活性,同时调节硫的演变、锂的剥离和电镀行为。因此,优化后的Li-S电池在0.1C时具有1206.4 mA h g-1的显著初始放电容量,并且在600次循环中具有出色的循环稳定性,在1C时每循环的衰减率为0.04%。

图1、示意性说明了基于VC的隔膜对硫和锂演变效率的尺寸效应。

图2. VC球体的尺寸控制,用于电催化活性操纵目标高效的硫转化反应。

图3. 尺寸确定的VC球体上硫的演变特征。

图4、尺寸确定的VC对锂阳极表面状态的影响。

图5、尺寸确定的VC/PP隔膜的锂硫电池的电化学性能。

本工作实现了从1000纳米到150纳米的VC球体的尺寸调控,以调节其对锂硫电池的电化学活性。结合实验和理论分析,在1000至150nm的尺寸范围内,VC的催化活性可以随着其尺寸的减小而增加。这种尺寸确定的VC球体可以同步促进硫的转换动力学并筛选锂离子,从而对硫阴极和锂阳极表现出显著的双重保护作用,并随着VC球体尺寸的减小而逐渐增加。特别值得注意的是,尺寸约为150 nm的VC球体具有最高的电化学活性,因此赋予了锂硫电池优异的容量和较长的工作寿命,特别是在高硫负载(8.1 mg cm–2)和低E/S比(4μL mg–1)的实际情况下。这项工作不仅提供了新的和可扩展的策略,以最大限度地提高Li–S氧化还原反应中的电化学活性,而且还揭示了硫阴极和锂阳极的尺寸优化催化剂的潜在工作机制。

Dual-Functional V2C MXene Assembly in Facilitating the Sulfur Evolution Kinetics and Li-Ion Sieving towards Practical Lithium–Sulfur Batteries

Advanced Materials ( IF 32.086 ) Pub Date : 2023-03-19 , DOI: 10.1002/adma.202300771          
Le Chen, Yingjie Sun, Xijun Wei, Lixian Song, Gang Tao, Xuan Cao, Dong Wang, Guangmin Zhou, Yingze Song


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