日期：
来源：催化计收集编辑：学研汇
含有Co的COF具有电子亲和性，并且能够进行结构设计，能够进行光催化还原CO2生成CO，因此受到人们的广泛关注。但是由于COF的Co配位环境导致光生电子-空穴的快速复合，导致难以实现较高的光催化还原CO2效率。有鉴于此，中科院化学所刘志敏（Zhimin Liu）、河南师范大学王键吉（Jianji Wang）、王慧勇（Huiyong Wang）等设计两种具有Co-O配位结构的Co-COF，通过调控配位结构，含有Co-O4结构的COF可见光催化还原CO2生成CO的性能达到18000 μmol g-1 h-1，选择性达到95.7 %，光催化活性和选择性达到目前见诸报道的COF光催化剂。要点1. 通过调控反应物分子的官能团和Co(II)具有的强配位作用，设计得到配位结构精确控制的Co-COF。通过in situ/ex situ表征和理论计算，说明Co-O4位点显著改善COF骨架的载流子移动，阻碍光生电子-空穴复合。这项研究工作为发展和设计高活性CO2光催化还原COF提供帮助。要点2. 在光照射条件下，[Ru(bpy)3]Cl2被激发，产生光生电子转移到Co-COF催化剂的Co-O4位点，同时光生空穴被TEOA捕获并氧化为TEOAOX+，从而实现整个光催化反应闭合回路。Co-2,3-DHTA-COF的配位结构能够促进电子和空穴分离的效率，显著提高光催化CO2还原为CO的性能。Qian Zhang, Shuaiqi Gao, Yingying Guo, Huiyong Wang, Jishi Wei, Xiaofang Su, Hucheng Zhang, Zhimin Liu & Jianji Wang, Designing covalent organic frameworks with Co-O4 atomic sites for efficient CO2 photoreduction. Nat Commun 14, 1147 (2023).DOI: 10.1038/s41467-023-36779-4https://www.nature.com/articles/s41467-023-36779-4加微信群方式：添加编辑微信18065920782，备注：姓名-单位-研究方向（无备注请恕不通过），由编辑审核后邀请入群。原位XPS、原位XRD、原位Raman、原位FTIR