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杭州师范大学杨丽敏课题组:氮杂环卡宾催化[4+3]环加成反应构建4-氨基苯并环庚烯内酯

日期: 来源:有机化学CJOC收集编辑:有机化学



中国女科学家专辑论文展示




    由于有机小分子催化具有反应催化效率高、选择性好、环境友好、操作制备简单等优点,近些年发展迅速。氮杂卡宾有机小分子催化剂(NHC)作为众多小分子催化剂的一种,也受到极大的关注。通过NHC催化反应可构建C-C、C-N、C-O键等,NHC催化可活化羰基化合物的α-, β-, γ-及更远端位点。

    近日,杭州师范大学杨丽敏课题组利用氮杂卡宾催化剂(NHC)催化γ-氯醛与亚胺醌经过[4+3]环加成反应合成了一系列4-氨基苯并环庚烯内酯化合物,该方法具有反应条件温和、产率良好,选择性好,产物单一,操作简便等特点。反应机理研究发现,NHC对底物的醛基化合物的γ-位点进行活化,生成乙烯基烯醇盐中间体。该中间体与亚胺醌进行反应时,存在两个潜在的反应位点(醌的邻位碳和亚胺邻位碳)。为了探究NHC在该反应的位点选择性中所起的作用,作者利用DFT理论进行研究,对四种关键过渡态进行分析,研究表明形变力是导致位点选择差异性的主要原因。


该文已在线发表在Chin J Org Chem,扫描或识别下图二维码可以免费下载、查看PDF全文:

戴春波, 夏思奇, 陈晓玉, 杨丽敏. 氮杂环卡宾催化[4+3]环加成反应构建4-氨基苯并环庚烯内酯[J]. 有机化学, doi: 10.6023/cjoc202301011. Dai Chunbo, Xia Siqi, Chen Xiaoyu, Yang Limin. NHC-Catalyzed [4+3] Cycloaddition between Iminoquinone and γ-Chloroenal: Facile Access to 4-Aminobenzoheptenolactons[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, doi: 10.6023/cjoc202301011



通讯作者简介




杨丽敏,杭州师范大学副教授。2011年博士毕业于新加坡南洋理工大学,2012年加入杭州师范大学,2018年到2020年在加州大学洛杉矶分校K. N. Houk课题组任访问教授。现主要从事有机合成、不对称催化、结合理论计算和有机实验探索有机反应机理等方面的研究。在Nat. Catal.,Nat. Chem., J. Am. Chem. Soc., Angew.,Org. Lett.Chem. Commun.等国际著名学术期刊上发表论文20余篇。



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