Haber-Bosch法是一种传统的氨（NH₃）合成方法，它消耗了大量的能量，研究人员提出了通过电催化从硝酸盐（NO₃^-）合成NH₃的替代路线。然而，构效关系仍然具有挑战性，需要在实验和理论上进行深入研究。

基于此，清华大学李俊华教授，王定胜副教授，尹海波博士，中国石化石油化工科学研究院Fang Wei（共同通讯作者）等人报道了一种锚定在氮（N）掺杂碳中的N配位Cu-Ni双原子催化剂（Cu/Ni-NC），该催化剂具有竞争活性，最大NH₃法拉第效率为97.28 %。

本文通过DFT计算揭示了硝酸盐还原反应（NITRR）中合成NH₃的反应机理和Cu/Ni-NC催化剂的高活性来源。

NO₃^-双齿吸附在Cu/Ni-NC的Cu-Ni双原子位点上，NO₃^-在Cu/Ni-NC上的吸附能明显低于Cu-NC和Ni-NC，表明Cu和Ni原子通过Cu-N-Ni构型发生协同作用。

从反应动力学的角度来看，在Cu/Ni-NC催化剂上生成N*中间体和NH₃*比Cu-NC和Ni-NC更有利，并且具有较高的NH₃选择性。

进一步的研究表明，Cu/Ni-NC催化剂的高活性主要来自于Cu-Ni双活性位点的贡献：

（1）电子转移（Ni→Cu）揭示了Cu-Ni双原子的强电子相互作用；

（2）Cu 3d、Ni 3d和NO₃^-的O 2p轨道的强杂化能加速电子从Cu-Ni双位点向NO₃^-的转移；

（3）Cu/Ni-NC能有效地降低速率决定步骤能垒，抑制N-N偶联生成N₂O和N₂等副产物。

N-Coordinated Cu-Ni Dual-Single-Atom Catalyst for Highly Selective Electrocatalytic Reduction of Nitrate to Ammonia. Small, 2023, DOI: 10.1002/smll.202207695.

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202207695.

计算内容涉及材料结构、掺杂、缺陷、表面能、吸附能、能带、PDOS、反应路径、OER、HER、ORR、自由能台阶图、火山理论、d带中心、电位、容量、电导率、离子扩散、过渡态+AIMD、HOMO/LUMO、电池材料、电解液、异质结、半导体等。