富山大学研究生院理工学研究部的椿范立教授等人推翻了Fischer-Tropsch(FT)合成注1)的定论,开发了能够大幅度减少钴使用量的胶囊型FT合成催化剂。FT合成是从合成气体(一氧化碳和氢的混合气体)合成轻油等石油代替燃料以及化学品的催化剂反应。合成气体可以由天然气(包括页岩气、甲烷水合物)、生物量、煤炭、可燃性垃圾等简单制造,因此FT合成反应在产业上是不可逆转的。是大催化反应之一。但是,每天能制造3万巴雷尔合成燃料的反应塔每座钴催化剂使用量达500吨,催化剂需要在1~2年内更换。因此,在生产轻油等的大型FT合成工厂中,随着电动汽车的出现,要求大幅削减价格高涨中钴的使用量。在现有的FT催化剂中,从直径在20~30nm左右的大的钴纳米粒子中合成轻油等,因此钴的消耗量增大,FT合成催化剂,FT合成计划。托特的成本高涨。本研究小组推翻了传统的FT合成催化剂的基本定论,在被二氧化硅层覆盖的钴系胶囊催化剂中,"大粒子的1/10左右的小的"钴。新发现纳米粒子可以合成轻油等。传统的承载型FT商业催化剂中,钴的含量在重量比上是30~40%,但是通过这次的发现,可以减少到5~10%以下。作为新的FT合成催化剂投入商业工厂,进而,以与FT合成类似的二氧化碳(CO2)和氢的液体燃料合成的应用为目标。
本研究是和天津大学的李新刚教授、田野讲师共同进行的。该研究成果将在2018年8月14日10点(英国时间)在英国科学杂志"Nature Communications"的在线速报中公开。本研究成果是根据科学技术振兴机构(JST)战略创造研究推进事业团队型研究(CREST)"基于超空间控制的具有高度特性的革新功能素材等的创制(研究总结:濑户山)"研究课题"作为"超空间控制催化剂不活性低级锁状饱和炭化氢的自在转换(研究代表:关根泰)"的一环被进行。
。能用于FT合成的催化剂只有钴、、铁这3种。催化剂价格昂贵,很少用于商业化生产。铁系催化剂反应温度高,对碳-碳链生长不利,液体碳化氢(轻油、喷气燃料等)的生成量少,轻质碳化氢(LPG、轻质烯烃等)的生成量少。中描述的场景,使用以下步骤创建明细表,以便在概念设计中执行体量的面积分析。另外,产生大量二氧化碳也是一个课题。钴催化剂是应用最广泛的商业FT催化剂,是资源量较少的重要金属,由于电动汽车的普及,钴的价格是2年前的3倍左右。因此,在大型FT工厂,降低在价格上涨中的钴使用量是一项重要任务。
传统的商业FT催化剂由固定在催化剂载体表面的钴纳米粒子等构成。FT合成的基本原理是在金属催化纳米粒子上,一氧化碳变成甲苯(CH2)注2),卡尔文在金属纳米粒子表面线性聚合。催化聚合可延长碳链,并达到高级碳氢化合物(液体碳氢化合物)。在传统的金属催化剂中,所承载的金属纳米粒子的大小决定了作为产品的碳化氢分子的长度(碳链的长度)。这意味着,大的钴纳米粒子合成了分子较长的轻油和喷气燃料,小钴纳米粒子合成了分子短的LPG、轻质烯烃。这是传统的FT合成的基本定论。
。本研究就催化金属纳米粒子尺寸与产品分子长度的相关性,发现了打破传统基本定论的内容。在被二氧化硅层覆盖的钴系胶囊催化剂中,小钴纳米粒子合成分子长的轻油和喷射燃料,在大的钴纳米粒子中分。子短的LPG,轻质烯烃合成。原因在于,在像胶囊催化剂结构那样被封闭的空间内部,小钴纳米粒子表面的碳化物浓度较高,一旦脱离的碳氢化合物再次被再次发生。容易被吸附,碳链生长惊人地加速,成为了分子长的轻油和喷气燃料。另一方面,在被二氧化硅覆盖的大钴纳米粒子表面,表面钴原子的配位不饱和度注3)很低,金属原子和一氧化碳的结合较弱,钙班浓度很低。降低是生成大量轻质碳化氢(LPG、轻质烯烃等)的原因。
。绝大多数FT合成商业成套设备主要从天然气、煤、生物量生产液体轻油,通过大幅减少钴的使用量,实现FT合。作为成套设备的新商业催化剂,以实用化为目标。本研究还适用于从CO2的氢化到碳化氢以及含氧化合物的合成(FT合成的CO2版)。此外,为了通过二氧化碳转换合成轻油,为同时解决能源问题和环境问题提供一个选项。传统的商业催化剂在二氧化硅(SiO2)上承载的钴(Co)粒子尺寸小时,成为LPG等轻质碳化氢(图1)。当承载的钴粒子尺寸变大时,金属表面的碳链会延伸,成为轻油等液体烃燃料(图2)。在被二氧化硅多孔膜覆盖的小钴粒子表面,即使生成轻质碳化氢,也再次吸附于催化剂金属表面,延伸碳链,成长为轻油等(图3)。或者再吸附到附近的小钴粒子表面,成为液体燃料(图4)。
。Fischer-Tropsch(FT)合成。从合成气体(一氧化碳和氢气的混合气体)合成轻油等石油替代燃料、酒精、烯烃等基础化学品的催化反应。合成气可由天然气(包括页岩气、甲烷水合物)、生物质能、煤炭、可燃垃圾、重质油等组成。各石油主要由天然气和煤炭合成,制造轻油。当石油价格高涨时,FT合成的经济性就会变好。卡尔本(CH2)。碳化氢由1个碳原子和2个氢原子组成,是化学品的基本构成单元。在金属催化剂表面聚合,延伸碳链后形成多种多样的化合物。在FT合成中,1个一氧化碳和2个氢分子受到钴原子的催化作用,成为1个碳化物.。之后,钴粒子表面的碳化物之间线性聚合,产品分子的碳链被延伸。为大约配不饱和度。如果金属原子被填埋在块中,可以结合的其他分子或原子的数量会受到限制。但是,催化剂表面金属原子的上部空间是空的,催化剂反应原料分子可以存取,与表面金属原子结合。该空位位的数量或可能结合的分子数是配位不饱和度。
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